Cala dei Santi è la prima insenatura che s'incontra doppiando Punta Avoltore verso Porto Ercole ed è fra le zone più antiche del promontorio. Nella grotta che porta lo stesso nome, infatti, sono stati rinvenuti numerosi reperti che attestano la presenza umana in epoche remote.
Dalla grotta proviene anche il nome dovuto, secondo i locali, alle forme bizzarre delle stalattiti e stalagmiti che ricordano figure di santi.
Sullo stesso tratto di costa si trova la Grotta Azzurra. Come per la grotta sull'Isola di Capri, anche qui la luce del giorno dona all'acqua bagliori di azzurro intenso.